婚姻财产分割协议书无效的情形有：1.签订协议的一方是无民事行为能力人；2.签订协议时双方意思表示不真实；3.协议书的内容违反法律、法规强制性规定；4.协议书的内容违背公序良俗；5.签订协议书是为了损害他人合法权益。法律依据：《民法典》第一百四十三条 具备下列条件的民事法律行为有效：（一）行为人具有相应的民事行为能力；（二）意思表示真实；（三）不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。